电池过充现象及其危害
电池过充,指的是在电池已经充满规定的电量或达到截止电压后,仍然继续充电的行为。这种现象对电池造成的危害非常严重,不仅会影响电池的性能,还可能引发安全。
一、电池过充的过程
电池过充的过程结合电池电压、温度、内阻以及正负极电位变化来阐述。
第一阶段(SOC1-1.2):电池电压稳定上升,超过截止电压,此时电池内部尚未发生明显的副反应。由于正极和负极的设计容量大,这一阶段电池的温度和内阻增加较小。
第二阶段(SOC1.2-1.4):电池内部开始发生副反应。正极材料开始溶解,电解质被氧化。当石墨负极充满嵌锂后,金属锂开始沉积在负极表面。电池电压完全由正极控制,沉积的锂与溶剂反应,导致SEI膜变厚,内阻增大,温度开始缓慢上升。
第三阶段(SOC1.4-1.6):电池温升加快,开始出现现象,电解液分解加剧,产生大量热和气体。负极锂枝晶持续生长,SEI膜被,然后与石墨、电解液反应,电池电压达到峰值后开始下降。
二、过充与温度和电流的关系
1. 过充与环境温度密切相关。在高温下,负极表面与金属锂的副反应加剧,消耗了从正极过来的锂。过充的环境温度越高,负极界面锂枝晶的生成量越少,而与电解液的副反应越多。
2. 过充也受到充电电流的影响。较大的充电电流会导致电池前期温升较高,而在充电末期温度上升不明显。大电流充电还会导致放电开始时的温度较高,使电池始终处在高温环境中。
三、电池过充的危害
1. 对电池正极的影响:不同的正极材料在过充热失控下的释氧速率不同,导致不同的核壳结构。过充后,颗粒粒径可能变大,这是因为高电压下电解液的氧化产物依附在颗粒表面造成的。
2. 对电池负极的影响:过充会改变负极的嵌锂状态,造成不可逆的损伤。采用原位中子衍射技术监测发现,过充过程中会产生LiC6等锂碳化合物。负极颗粒表面被一层物质覆盖,这可能是SEI多次溶解重构导致的增大增厚造成的。在颗粒表面,还可能存在从正极物质离子沉积在负极表面的小颗粒。
电池过充现象对电池的安全性和性能具有极大的危害。为了避免潜在的安全风险,我们应当正确使用和充电电池,避免过充情况的发生。